si compras WINXP64 solo funcionara en Procesadores de 64bits
ademas por ahora no te lo recomiendo la mayoria de las aplicaciones no estan optimizadas, puede darte problemas con muchos programas es preferible esperar un par de meses a 1 año que salga aplicaciones a 64Bits.
Yo lo instale y lo use un par de dias pero me dio problemas al ejecutar ciertas aplicaciones y juegos,
Otro problema que te vas a conseguir es que las aplicaciones de 32Bits ocupan el doble de memoria asi que si tiene poca memoria te va a joder mucho. Aun que el rendimiento sea bueno.
Asi que mejor te montas el XP de 32bits y dejas el de 64 para mas adelante
Saludos