Solución profesional:
Instálate un servidor Windows 2003 con Exchange 2007.
Solución casera que funciona:
En el ordenador principal comparte la carpeta dentro de "C:\Documents and Settings\usuario" que contiene el archivo PST que está usando el ordenador que quieres que sea el principal. Luego a los otros ordenadores solo tienes que decirles que usen ese PST como archivo de datos y ya está.
Con esa configuración solamente tienes que acordarte de dos cosas:
1.- El ordenador que comparta el archivo PST lo tienes que tener encendido.
2.- Si tienes Outlook abierto en un ordenador, no lo podrás abrir en otro. Acuérdate de cerrar Outlook cuando no lo uses.