Por regla general, cuando el PC se inicia, salen ciertos datos, con la pantalla de fondo negro, mostrando un mensaje acerca de la tecla que hay que apretar para entrar en la Bios. Por regla general, es la tecla suprimir.
Si pretendes arrancar la instalación desde el lector DVD USB, tendrás que asegurarte que éste dispositivo se encuentre de los primeros en la lista de los dispositivos arrancables. De lo contrario, si en el HD hay un sistema operativo, siempre intentará el arranque desde ahí.
Yo te recomiendo que consigas un BootCD con utilidades y formatees el HD con el Partition Magic, por ejemplo, en formato NTFS ó FAT32. A partir de ahí, reinicias, instalndo el XP.
Suerte.