Hola!
Pues casualmente yo también tenía esa tarjeta gráfica (muy buena para la época, por cierto), y resulta que era de las primeras en incorporar el "dual display video", o sea, la dualidad para ver la TV y el monitor al mismo tiempo.
Las opciones para configurar la TV vienen en una pestaña dentro de "propiedades de pantalla"-"configuración" que es específica de "nvidia", de la tarjeta gráfica. Creo recordar que una de ellas se llamaba "dual view". y ahí es donde había que configurar para ver en una TV, en un monitor, o en los dos.
Se me ocurre que quizás no tengas instalado el driver apropiado (el que te instala el WinXP o Win9x de serie no creo que traiga estas opciones, tienes que usar el oficial), y actualmente está desfasado. Podrías hacer una búsqueda en google o similar a ver si lo encuentras.
Por otro lado, no es lo mismo PCI que PCIe. Este último es PCI express, y es un bus con una tasa de transferencia de datos muy superior al PCI normal, aparte de que la ranura es diferente.
Esta tarjeta existía tanto en AGP como en PCI, pero lo más extendido era AGP.
Suerte!