Pues lo mejor es que a uno le pongas una ip fija, 192.168.1.1, mascara de subred 255.255.255.0 y puerta de enlace vacía. Al otro lo puedes dejar como configuración automática a ver si conecta, sino, le pones una dirección ip fija como 192.168.1.2, mascara 255.255.255.0 y puerta de enlace la del otro pc 192.168.1.1 y en DNS le pones el otro pc 192.168.1.1 (o miras el DNS de tu ISP, aunque esto sólo es necesario si vas a compartir la conexión a internet).
Luego prueba a hacerles ping desde un pc a otro (en inicio -> ejecutar escribe "ping 192.168.1.2 -t" desde el pc 1) a ver si responden, si funcionan así pues ya está.
