Un sistema operativo de 32 bits, aunque lo uses sobre un procesador de 64 bits, te reconoce un maximo de 3,3Gigas...(aproximadamente) de RAM. No tendras ningun problema en usarlo, pero simplemente no aprovecharán en ningun momento los 64 bits y el ordenador funcionará como si fuera uno de 32bits.
Puedes probar a instalar un Windows Vista de 64bits, pero no se yo si habrá drivers para todos los dispositivos o si va bien windows vista 64.
Yo ahora mismo (tambien tengo un procesador (Quad Core) de 64bits y 4 GB de RAM) uso Windows XP (el vista quita un rendimiento bestial), y cuando ponga Windows 7, intentaré buscar ya todo para 64bits.
Un saludo.