1) créate la partición de 100 gigas en disco nuevo y dale sistema de ficheros: da igual que no sea el mismo que el de tu /home original.
2) Monta la nueva partición en algún sitio (p.e. /mnt/nueva_home).
3) Copia todo. Por ejemplo:
$ ( cd /home ; tar cf . - ) | ( cd /mnt/nueva_home ; tar xvpf - )
4) Vete a /etc/fstab y cambia la partición /dev/hXY sobre la que montas /home.