quizas a estas alturas tengas ya la solucion pero si no es asi
comprueba haber compartido las unidades o carpetas correspondientes.
utiliza la opcion de buscar equipos
comprueba que las direcciones ip esten en automatico (con xp es lo mejor) y deja que el ordenador principal las configure. este sistema es muy caprichoso y al principal le suele dar 192.168.0.1
pero al otro no le da la siguiente .
tambien puedes utilizar la opcion reparar.
otra cosa yo estoy dando por echo que estas utilizando dos targetas de red y no otro dispositivo.