No hay nada especial que hacer, lo primero ver si tu placa base soporta 2 graficas en crossfire aunque sea a 8x (la perdida de rendimiento es minima) te bajas al escritorio los ultimos drivers de ati y los dejas ahi, desisntalas los drivers viejos que tienes, apagas el pc enchufas la otra grafica conectas el puente crossfire, arrancas el pc e instalas los drivers nuevos que tienes en el escritorio... luego te bajas al catalist control center o puedes bajarlo cuando bajes los drivers, lo suyo es instalar por separado el driver grafico y luego el CCC no instalarlo junto si no por separado.
El CCC lo usas para activar el crossfire y ver que te chuta y desde ahi regulas las rev de las graficas, la grafica principal se va a calentar mas que antes cuando estaba sola