Instala un keylogger (es un programa que graba todas las cosas que se escriben en el pc) en tu pc y de alguna manera convence al jefe para que se meta desde vuestro ordenador aunque sea una sola vez a inet con la escusa de bajar algún driver o algo esencial del curro, una vez metido el nombre y la pass este se quedara grabado en un txt que luego cuando se vaia el jefe podréis ver.
O podríais usar un sniffer y capturar tramas de la red, con esto podríais ver la dirección MAC e ip del jefe luego clonarla y a ver si cuelas por el proxy, pero es mas complicado y dependiendo del sistema puede o no funcionar.
O podríais meterle un troy... nada, olvídalo... que esto ya se esta volviendo demasiado ilegal.
Si de verdad te quieres jugar el puesto de trabajo por una chorrada así yo probaría lo del keylogger es lo mas seguro y fácil. Pero ya sois mayorcitos y ateneros a las consecuencias de si os pillan, no se hasta que punto puede ser ilegal o capturar los textos de otra persona.