Pues conecta los dos PCs al router, y configuralos para que obtengan la dirección IP automaticamente (salvo que quieras meterlas manualmente). Con eso deberían estar conectados en red, y que funcione el netbios para poder ver las carpetas compartidas en cada PC. Si no tienes ninguna carpeta compartida, ponla a compartir.
Luego ve a Mis sitios de red>Toda la red>Red de M$ Windows>Workgroup
Ahi te deberían aparecer los dos PCs, y si pinchas en uno de ellos, sus carpetas compartidas.
Asegurate de que estan en el mismo grupo de trabajo. Ve a MI PC, y en propiedades, vas a "Nombre de equipo". Ahi puedes cambiarlo. Pon en los dos lo mismo, ya sea Workgroup, Chachinet, o Pepinonet...
Y suerte, por que a veces les cuesta "verse" a los PCs. Pero una vez que lo hacen, ya suele ir bien para los restos.