Solo tienes que conectarlos a las 2 tarjetas de red, luego en las propiedades de cada tarjeta debes configurar el protocolo TCP/IP, con los siguientes datos:
PC 1:
IP : 192.168.1.1
Mascara subred: 255.255.255.0
PC 2:
IP: 192.168.1.2
Mascara: 255.255.255.0
Reinicia los PC's y haz ping de uno al otro:
Inicio >> Programas >> Simbolo de sistema
teclea:
PC 1:
ping 192.168.1.2
PC 2:
ping 192.168.1.1
Si responde satisfactoriamente entonces esta todo bien, si no funciona entonces hay que revisar que este todo bien conectado, si tienes algun cortafuegos que este bien configurado, cuando ya puedas hacer ping dependera que quieras hacer, si deseas compartir recursos (carpetas, impresoras, algun otro periferico, etc.) u otra cosa.
Saludosss...