Ese mando me suena que es vale para PSX/PS2, Xbox y GB, con un adaptador de mandos de este sistema a PC te funcionara sin problemas.
Lo primero seria activar el mando en todos los juegos... abre el MAME y vete a Options -> Default Game Options, allí ve a la pestaña Controllers y activa Enable Joystick Input, acepta y hecho todo lo anterior ya tendrás activado el mando en todos los juegos de MAME.
Despues de eso entra a cualquier juego, dale a tecla Tabulador y saldrá un menú, ve a Input (this game) y dale a Enter y entraras en un submenú donde podrás redefinir todas las teclas de ese juego, para redefinir funciones sitúate sobre cualquier función, dale al Enter y luego pulsa en el mando el botón que quieres asignar. Ve haciendo lo mismo con todas las funciones hasta que tengas todo configurado a tu gusto.
Una vez estés familiarizado con lo anterior, si quieres cuando estés dentro de un juego dale a la tecla Tabulador y luego vete a Input (General) y allí muévete por los diferentes submenús para redefinir funciones, ten en cuenta que antes redefinías funciones solo en ese juego y ahora vas a redefinir las funciones en todos los juegos, te digo todo esto para que tengas cuidad ya que si la cagas afectara a todas las configuraciones de todos los juegos.
Un saludo.