Si aplicas el VSync desde el Catalyst Control Center y no funciona debe ser porque estás usando Windows 7 (a ver si lo arreglan ya!). En ese caso bájate una aplicación llamada RivaTuner, y una vez instalada te aparecerá, aparte de esa otra llamada D3DOverrider. Esa aplicación sirve para, entre otras cosas, forzar el VSync, y funciona sin problemas en Windows 7.
Saludos!