Yo mismo en el trabajo (hasta la próxima semana) hago eso. Por los programas que se utilizan (funcionan en XP, ya que son aplicaciones compliadas en 16 bits), y en la última ida de olla de XP, dije, paso de instalarlo en un hd real.
Arranco el pc, entro en Win 8.1, me valida el dominio, arranco VMWare y ejecuto mi XP virtualizado, en donde nuevamente, me vuelve a validar el dominio) y voila, todo perfecto....
Es lo más sencillo, rápido y simple.