Son campos cuyo valor no se puede repetir. Es decir, no puedes tener dos registros con el campo clave igual. Es un concepto muy importante en bases de datos de cualquier tipo (Access, Oracle, ...)
Busca info por internet, que hay muy buenos tutoriales y de todos los niveles.
Edito: lo que he dicho sobre la repetición de los registros es válido si hablas de Clave Primaria (que seguro que es ésa). Hay otros tipos de claves (foráneas, etc...) que se usan para relacionar entre sí a diferentes tablas de una BD.
